故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）将要面对的难解问题了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正原因所在。由于妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）坚定的离婚决心，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰）之间的合作创造了有利的条件。
为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹 Raymond Cruz 饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰），激烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了前所未有的危机，尤其是他的新搭档盖尔（大卫·科斯塔贝尔 David Costabile 饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他独创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉。
弗朗基·穆尼兹 布莱恩·克兰斯顿 简·卡兹玛拉克 卡勒布·埃尔斯沃斯·克拉克 克雷格·拉马尔·特雷勒 托德·吉贝哈恩 克里斯托弗·马斯特森 贾斯汀·贝菲尔德 德鲁·鲍威尔 艾米·科利加多 米根·费伊 琪亚娜·玛黛拉 Sari Mercer 约翰·马歇尔·琼斯 Anthony Timpano 沃恩·穆雷 杰特·克莱恩 埃里克·高 基利·卡斯滕 Neil Charlesworth
古姆廖思卡斯瓦克洛瓦斯 爵克·哈迪 鲁斯·帕萨雷拉 史蒂夫·布西密 杰拉丁·卓别林 埃茜·戴维斯 理查德·麦登 蒂莫西·斯波 布莱恩·克兰斯顿 荷丽黛·格兰杰 西瑟·巴比特·科努德森 王汉斌 利亚姆·坎宁安 朱莉娅·戴维斯 鲁迪·达马林加姆 诺玛·杜梅温尼 杰克·莱诺
萨曼莎·邦德 乔·玛蒂娜 卡拉·霍根 娜塔丽·朱 丽塔·塔欣厄姆 Sophia Ally 伊恩·巴里特 Niall Costigan 霍莉·登普西 马克·福斯特 Molly Hanson 朱丽叶·霍兰德 Teagan Imani 艾拉·基尼昂 Phill Langhorne 丹尼尔·莱派恩 里希·奈尔 Amelia Valentina Pankhania Phillipa Peak Ethan Quinn
盖尔·加西亚·贝纳尔 罗拉·科克 德蒙特·莫罗尼 莫妮卡·贝鲁奇 克里斯蒂安·德西卡 克里斯蒂安·库尔森 莎佛朗·布洛斯 伯纳黛特·彼得斯 马克·布鲁姆 马尔科姆·麦克道威尔