小智（松本莉香 配音）来自真新镇，他的目标是要成为神奇宝贝顶级训练师。在即将展开训练师旅程的一天，因为迟到，他并没有拿到初始的小精灵。大木博士（石冢运昇 配音）见状，便送了一只不愿进精灵球和非常调皮的皮卡丘给这位失落的年轻人。于是，他们俩便踏上了精灵宝可梦的旅程。
在旅途中，他们的之间的隔阂逐渐打破，并认识了同行的伙伴诚子（佐藤刊里 配音）与宗次（本乡奏多 配音），并听到了有关凤王的传说。“受到虹色之羽的引导，见到凤王的人，就会成为彩虹勇士...”
本部剧场版是《神奇宝贝》动画系列的第二十部电影。该部电影的剧情是系列动画第一集《神奇宝贝！就决定是你了！》的改编，描述小智与皮卡丘踏上成为宝可梦大师的冒险之旅。
松本梨香 大谷育江 牧口真幸 梶裕贵 伊濑茉莉也 林原惠美 三木真一郎 犬山犬子 松本幸四郎 寺崎裕香 山寺宏一 松冈茉优 中川翔子 加濑康之 东条加那子 西村知道
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松本梨香 大谷育江 上田祐司 丰口惠美 小樱悦子 林原惠美 三木真一郎 犬山犬子 西村千奈美 雪野五月 小西克幸 阪口大助 伊东美弥子 古岛清孝 藤本让 岸祐二 熊井统子 真堂圭 三宅健太 逢坂力 中西英树 川上贵史 传坂勉 寺谷美香 米泽圆 石冢运升 秋山龙次 马场裕之 山本博 高岛政宏 中川翔子 山寺宏一 北乃绮 美轮明宏
松本梨香 大谷育江 上白石萌歌 中村勘九郎 林原惠美 三木真一郎 犬山犬子 上田祐司 堀内贤雄 中博史 津田健次郎 大桥贤一郎 丰岛雅美 绪方贤一 川岛得爱 关根有咲 美波和嘉菜 爱河里花子 真堂圭 坂井易直 田中启太郎 坂田将吾 佐藤悠雅 观世智显 田中光 夏目妃菜 永井真里子 宫田海地 田边幸辅 樱井透 元吉有希子 城冈祐介 根本京里 大町知广 山根绮 角仓英里子 川口樱 中村光树 寺崎千波也 中川翔子 山寺宏一
松本梨香 大谷育江 上田祐司 丰口惠美 小樱悦子 林原惠美 三木真一郎 犬山犬子 铃鹿千春 能登麻美子 井上喜久子 三宅健太 伊东美弥子 西村千奈美 川上伦子 阪口大助 小西克幸 古岛清孝 石冢运升 佐藤智惠 仁科洋平 传坂勉 逢坂力 座光寺知幸 佐佐木日菜子 植竹香菜 中塚玲 寺谷美香 西优子 三浦博和 相马幸人 中西英树 山本耕史 加藤罗莎 秋山龙次 马场裕之 山本博 中川翔子 石坂浩二 山寺宏一
松本梨香 大谷育江 牧口真幸 梶裕贵 伊濑茉莉也 林原惠美 三木真一郎 犬山犬子 松本幸四郎 寺崎裕香 山寺宏一 松冈茉优 中川翔子 加濑康之 东条加那子 西村知道
大谷育江 兴梠里美 金井美香 上田祐司 西村千奈美 林原惠美 爱河里花子 犬山犬子 田中真弓 高户靖广 龙田直树 川田妙子 冬马由美 小樱悦子 志村知幸 樱井孝宏 远藤久美子
松本梨香 大谷育江 饭冢雅弓 上田祐司 兴梠里美 林原惠美 三木真一郎 犬山犬子 铃置洋孝 白石文子 西村千奈美 秋元羊介 古谷彻 高木涉 玄田哲章 大友龙三郎 小形满 安达忍 冰上恭子 小樱悦子 辻亲八 麻生智久 爱河里花子 小西克幸 芝原智矢子 石冢运升 宇垣秀成 铃木琢磨 陶山章央 佐藤蓝子 小林佐智子 森久保祥太郎 山寺宏一 市村正亲
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松本梨香 大谷育江 上田祐司 丰口惠美 小樱悦子 林原惠美 三木真一郎 犬山犬子 铃鹿千春 能登麻美子 井上喜久子 三宅健太 伊东美弥子 西村千奈美 川上伦子 阪口大助 小西克幸 古岛清孝 石冢运升 佐藤智惠 仁科洋平 传坂勉 逢坂力 座光寺知幸 佐佐木日菜子 植竹香菜 中塚玲 寺谷美香 西优子 三浦博和 相马幸人 中西英树 山本耕史 加藤罗莎 秋山龙次 马场裕之 山本博 中川翔子 石坂浩二 山寺宏一